Ñublense fue uno de los representantes chilenos en la fase de grupos de la Copa Libertadores 2023. El equipo que dirige Jaime García vivió así su anhelado e histórico estreno en el torneo más importante de América tras su exitosa campaña en el Campeonato Nacional 2022 donde remató como sublíder con 52 puntos (14 triunfos, 10 empates y 6 derrotas) por detrás de Colo Colo.
Para esta edición, los Diablos Rojos, que poseen dos participaciones en torneos CONMEBOL (Copa Sudamericana 2008 y 2022), fueron ubicados en el bolillero 4 por lo que evitaron cruzarse con Liverpool, Deportivo Pereira, Patronato, Atlético Mineiro, Sporting Cristal, Cerro Porteño e Independiente Medellín, además del Cacique puesto que no puede haber dos equipos de un mismo país en la misma zona. El orden de los equipos en los cuatro bombos fue según el Ranking de Clubes de la competencia, actualizado al 9 de diciembre de 2022.
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Próximo partido
Cabe destacar que esta instancia comenzó a disputarse la semana del miércoles 5 de abril y se jugó hasta el jueves 29 de junio. Por su parte, la final se quedó fijada para el 11 de noviembre en el estadio Maracaná de Río de Janeiro. Los clubes que finalizaron la fase de grupos en primera y segunda posición se clasificaron para los Octavos de Final. El tercero de cada grupo pasó a la CONMEBOL Sudamericana para disputar el Play Off contra los segundos de cada zona de la competencia, serie de la cual el ganador se clasifica a la ronda de los 16 mejores.
Los chillanejos hicieron su debut en el Ester Roa Rebolledo nada menos que contra Racing, escuadra donde militan Gabriel Arias y Óscar Opazo, con una derrota por 0-2. Después se trasladaron hasta el Maracaná para medir fuerzas frente al vigente campeón, el Flamengo que defienden Arturo Vidal y Erick Pulgar, y también cayeron, pero 2-0. El primer festejo en la historia llegó en la tercera fecha: 2-1 al Aucas ecuatoriano con goles posteros y trascendentales de Patricio Rubio y Andrés Vilches. Un empate con Flamengo mantuvo al Diablo con opciones a dos jornadas del término, que se incrementaron con el 0-0 en Quito que mantuvo al Aucas más abajo, en el cuarto puesto. Aquel punto acabó siendo clave, puesto que pese a la clara eliminación de García y compañía (con el 0-4 en el Cilindro), Aucas también perdió el Rio y permitió la transferencia del vicecampeón chileno a la Otra Mitad de la Gloria, cerrando así su sueño libertador pero no su periplo por el continente.
EQUIPOS Y BOMBOS DEL SORTEO
| BOMBO 1 | BOMBO 2 | BOMBO 3 | BOMBO 4 |
| Flamengo | Libertad | Bolívar | Liverpool |
| River Plate | Atlético Nacional | The Strongest | Deportivo Pereira |
| Palmeiras | Internacional | Melgar | Ñublense |
| Boca Juniors | Barcelona | Alianza Lima | Patronato |
| Nacional | Racing | Argentinos Jrs. | Atlético Mineiro |
| Athletico Paranaense | Corinthians | Metropolitanos | Sporting Cristal |
| Independiente del Valle | Colo Colo | Aucas | Cerro Porteño |
| Olimpia | Fluminense | Monagas | Independiente Medellín |
El sorteo que se desarrolló en la ciudad de Luque, Paraguay, determinó que el cuadro chillanejo quedó instalado en el Grupo A y tuvo como rivales a los siguientes equipos:
- Flamengo
- Racing
- S.D Aucas
| FECHA | DÍA Y HORA | PARTIDOS | LUGAR |
| 1 | 05/04 - 20:00 | Ñublense 0-2 Racing | Ester Roa, Concepción |
| 2 | 19/04 - 20:30 | Flamengo 2-0 Ñublense | Maracaná |
| 3 | 02/05 - 18:00 | Ñublense 2-1 Aucas | Ester Roa, Concepción |
| 4 | 24/05 - 20:30 | Ñublense 1-1 Flamengo | Ester Roa, Concepción |
| 5 | 07/06 - 20:00 | Aucas 0-0 Ñublense | Gonzalo Pozo Ripalda, Quito |
| 6 | 28/06 - 20:30 | Racing 4-0 Ñublense | El Cilindro |
| Pos. | Equipo | Pts | PJ | PG | DIF |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | Racing | 13 | 5 | 4 | +7 |
| 2 | Flamengo | 11 | 5 | 3 | +6 |
| 3 | Ñublense | 5 | 5 | 1 | -7 |
| 4 | Aucas | 4 | 5 | 1 | -6 |
